全文获取类型
收费全文 | 350篇 |
免费 | 24篇 |
国内免费 | 108篇 |
专业分类
化学 | 477篇 |
晶体学 | 1篇 |
综合类 | 1篇 |
物理学 | 3篇 |
出版年
2023年 | 12篇 |
2022年 | 8篇 |
2021年 | 28篇 |
2020年 | 34篇 |
2019年 | 19篇 |
2018年 | 18篇 |
2017年 | 16篇 |
2016年 | 38篇 |
2015年 | 12篇 |
2014年 | 26篇 |
2013年 | 109篇 |
2012年 | 25篇 |
2011年 | 20篇 |
2010年 | 19篇 |
2009年 | 19篇 |
2008年 | 15篇 |
2007年 | 13篇 |
2006年 | 12篇 |
2005年 | 7篇 |
2004年 | 7篇 |
2003年 | 13篇 |
2002年 | 1篇 |
2001年 | 1篇 |
2000年 | 3篇 |
1997年 | 2篇 |
1996年 | 2篇 |
1995年 | 1篇 |
1990年 | 1篇 |
1988年 | 1篇 |
排序方式: 共有482条查询结果,搜索用时 15 毫秒
91.
92.
93.
94.
95.
Previously we have shown that POCl3-mediated H-bonding-directed one-pot macrocyclization allows for the highly selective preparation of five-residue macrocycles as the predominant product with low yields of hexamers and an undetectable occurrence of both tetramers and heptamers.Replacing the interiorly arrayed methyl groups with ethyl groups in these 4-7 residue macrocycles alters the relative stability order among them.Specifically,ethoxy-substituted six-residue macrocycle,rather than pentamer,turns out to be computationally the most stable,suggesting that ethoxy-containing hexamer possibly can be formed as the major product under suitable conditions.We have investigated this possibility by varying reaction temperatures and concentrations,invariably affording pentamer as the major macrocycle with strained circular hexamers and highly strained circular heptamers produced in substantial amounts.This discrepancy can be reasonably explained on the basis of bimolecular reactions between two oligomers higher than monomers via kinetic simulations.In this scenario,the acyclic pentamer is kinetically "trapped" to undergo an intramolecular cyclization to yield circular pentamer,rather than to produce acyclic hexamer.As a result,acyclic hexamer precursor is generated largely from sterically demanding bimolecular reactions between a dimer and a tetramer,or between two trimers that are kinetically slower than the pentamer-producing chain-growth reactions.We additionally found that one-pot macrocyclization proceeds to the largest extent at 40 ℃,an intriguing finding that highlights the low reactivities of acid chloride and amine groups in these H-bond-enforced acyclic oligomeric intermediates. 相似文献
96.
97.
无溶剂一锅法Al(ClO_4)_3催化合成α-氨基膦酸酯 总被引:1,自引:0,他引:1
以无水高氯酸铝为催化剂,将芳香醛、芳香胺及亚磷酸酯在无溶剂条件下一锅法反应,高效地合成了α-氨基膦酸酯,该催化剂优于其它已发现的催化剂[如Mg(ClO4)2,BiCl3,AlCl3等],建立了一种适用于含有钝化基团的芳香胺的α-氨基膦酸酯的新合成方法. 相似文献
98.
以单硅酯 (2-(环戊基-1,3-二烯基) 乙基) 三乙氧基硅烷 (TEECp) 和含有亚乙基桥键的硅酯 1,2-二 (三乙氧基硅基) 乙烷为硅源, 以三嵌段共聚物 P123 为模板剂, 通过调节 TEECp 预水解时间, 采用共聚法合成了环戊二烯掺杂乙烷桥联材料 (Cp-PMO), 并采用小角 X 射线衍射、N2 物理吸附、透射电镜、红外光谱和热重等技术对样品进行了表征. 结果表明, 环戊二烯基被成功引入到乙烷桥联材料中, 所得 Cp-PMO 样品具有高度有序的二维六方介孔孔道, 热稳定性较高; 随着材料中环戊二烯含量的增加, 其有序性降低, 孔径、比表面积和孔体积均有所减小, 孔壁逐渐增厚. 在乙酸乙酯与正丁醇的酯交换反应中, Cp-PMO 样品表现出较高的催化活性. 当该样品中环戊二烯含量为 30% 时, 乙酸乙酯转化率和乙酸丁酯收率分别可达 19.3% 和 10.6%. 相似文献
99.
以桥联硅氧烷 1,1'-双[(2-三乙氧基硅基) 乙基]二茂铁 (BTEF) 和正硅酸乙酯为前驱体, 以十六烷基三甲基溴化铵为结构导向剂, 采用共聚法制备了二茂铁功能化的周期介孔有机硅烷材料 (PMO-Fc). 同时以 BTEF 为修饰剂, 以甲苯为分散剂, 采用嫁接法制备了 Fc-MCM-41 杂化介孔材料. 采用 N2 物理吸附、X 射线衍射、透射电镜和红外光谱等手段对材料进行了表征, 评价了其催化苯羟化反应活性. 结果表明, PMO-Fc 具有有序的二维六方形孔道结构, 较大的比表面积和孔体积, 在苯羟化反应中表现出比 Fc-MCM-41 更高的催化活性, 苯酚的选择性和收率分别为 65.3% 和 20.2%. 相似文献
100.